1 納濾膜(NF)的定義與分離機(jī)理
納濾膜(NF)早期被稱為“低壓反滲透膜”或“疏松反滲透膜”,是一種介于反滲透膜(RO)和超濾膜(UF)之間的新型的壓力驅(qū)動(dòng)膜。
NF膜孔徑為納米級(jí)(10-9 m),截留分子量在200~2 000 Da(道爾頓),NF膜的孔徑通常為0.5~1 nm,選擇性分離直徑大于l nm左右的溶解組分,可以有效截留二價(jià)及以上離子、有機(jī)小分子(分子量≥200 Da),但是使大部分一價(jià)無(wú)機(jī)鹽透過(guò),從而實(shí)現(xiàn)高低分子量有機(jī)物的選擇性分離。NF融合了兩種截留機(jī)理:篩分效應(yīng)和Donnan效應(yīng)。膜的篩分效應(yīng),是指膜孔徑為納米級(jí)(10-9 m),可以選擇性截留分子量大于納米級(jí)孔徑的溶質(zhì)。篩分效應(yīng)主要選擇性截留不帶電荷的物質(zhì),基于分子量或分子大小和形狀(而不管其離子電荷如何)將不同分子量的物質(zhì)進(jìn)行選擇性分離,如圖1所示。膜的Donnan效應(yīng)又稱為電荷效應(yīng),是指帶負(fù)電的膜與溶液中鹽分的陰離子之間的電斥力作用,而選擇性截留帶有正電荷的多價(jià)正離子的滲透,提高脫鹽率。NF膜可高度截留多價(jià)鹽(截留率≥96%),例如硫酸鎂(MgSO4),而不管其進(jìn)料濃度如何。它也截留一價(jià)鹽,例如氯化鈉,典型截留率為0~50%,取決于進(jìn)料濃度。
納濾膜技術(shù)在飲用水深度處理中的應(yīng)用現(xiàn)狀
疏松RO膜與NF不同,它是一種對(duì)所有鹽(一價(jià)和多價(jià))均具有較低截留率的RO膜。納濾(NF)與反滲透(RO)膜典型分離性能對(duì)比如表 1所示。表1中,四種類型膜應(yīng)用過(guò)程中的鹽截留率變化為:標(biāo)準(zhǔn)RO>低壓RO>致密性NF>疏松性NF,而能耗變化則與鹽截留率變化相反:標(biāo)準(zhǔn)RO<低壓RO<致密性NF<疏松性NF。NF在較低壓力下仍具有較高脫鹽率的原因可用Donnan效應(yīng)解釋。NF具有的特點(diǎn)如下:(1)納米級(jí)孔徑:截留分子量在200~1 000 Da,選擇性分離大于l nm左右的溶解組分。(2)截留效果:二價(jià)及以上價(jià)位離子>單價(jià)離子,一價(jià)鹽的脫除率低于90%,二價(jià)鹽脫除率高于90%。NF對(duì)陰離子的截留率順序?yàn)镹O3-
與常規(guī)RO膜相比,NF膜主要的技術(shù)特點(diǎn)是低壓力、低能耗,常規(guī)NF的運(yùn)行壓力在5 bar左右,節(jié)能效果顯著。NF膜對(duì)偏硅酸的截留率低,可以保留大部分偏硅酸,從飲用水的角度考慮可以保留有益的礦物質(zhì),膜系統(tǒng)的角度考慮,由于沒(méi)有硅結(jié)垢問(wèn)題,所以系統(tǒng)回收率不受偏硅酸含量的影響;NF膜對(duì)碳酸氫根的截留率不高,從飲用水的角度考慮可以保留部分堿度,從膜系統(tǒng)的角度考慮,碳酸鈣結(jié)構(gòu)傾向小,系統(tǒng)回收率受LSI影響較小。NF由于結(jié)垢問(wèn)題不易出現(xiàn),無(wú)需或只需要少量的阻垢劑,膜污染壓力較輕,化學(xué)清洗的頻率較低,因此藥劑用量少,運(yùn)行費(fèi)用低且化學(xué)污染排放少,因此NF可以設(shè)置較高的系統(tǒng)回收率,一方面提高了水利用率,另一方面減小濃水排放的壓力。此外,NF膜出水pH變化小,出水可直接輸入市政管網(wǎng)(腐蝕問(wèn)題),堿度、TDS適當(dāng)、去除了絕大部分硫酸鹽,適當(dāng)降低了TDS,因此出水口感好。
2 NF膜在飲用水處理中的應(yīng)用
飲用水水質(zhì)安全問(wèn)題直接關(guān)系到廣大人民群眾身體健康,保障飲用水水質(zhì)安全,是維護(hù)公眾健康的重要基礎(chǔ),是基本民生問(wèn)題。飲用水水質(zhì)安全已成為政府、公眾和廣大科技工作者共同關(guān)注的熱點(diǎn)問(wèn)題之一。近年來(lái),隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和進(jìn)步,人們對(duì)水體污染認(rèn)識(shí)的逐步提升,公眾對(duì)飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的要求不斷提高。NF可有效應(yīng)用于去除有機(jī)物和色度、降低TDS濃度、軟化水質(zhì)。理論狀態(tài)下,納濾膜能完全除去大分子的有害有機(jī)物,同時(shí)選擇性除去多余的無(wú)機(jī)物(出水應(yīng)TDS<300 mg/L,最大不超過(guò)500 mg/L),對(duì)一價(jià)離子的截留率≤40%,對(duì)二價(jià)離子的截留率≥90%以上,并且可以選擇性截留分子量200~1 000 Da的中性溶質(zhì)。所以,納濾膜在低分子有機(jī)物分級(jí)、水質(zhì)軟化、脫鹽等方面具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。
2.1 脫鹽
水中Ca2+、Mg2+離子的總含量體現(xiàn)了水的總硬度。納濾技術(shù)能夠去除絕大部分的Ca、Mg等離子,因此脫鹽(desalination)是納濾技術(shù)應(yīng)用最多的領(lǐng)域。采用FilmTech的NF-70和NF-45膜經(jīng)過(guò)二步納濾分離(操作壓力:0.5~0.7 Mpa),脫除70%的一價(jià)離子及85%~95%的硬度,水質(zhì)硬度降低了10~20倍。然后進(jìn)行氯化處理,即可制成適合飲用的標(biāo)準(zhǔn)飲用水。NF不但可直接用于地下水、地表水和海水的軟化,還可以作為反滲透(Reverse osmosis,RO)、太陽(yáng)能光伏脫鹽裝置(Photovoltaic-powered desalination system)等的預(yù)處理。
氟化物會(huì)對(duì)生物體的牙齒和骨骼系統(tǒng)產(chǎn)生嚴(yán)重危害,而納濾處理能夠有效減少水中氟化物的含量。NF對(duì)飲用水中的硝酸鹽具有較好的去除率,當(dāng)飲用水中硝酸根離子的濃度為300 µg/L時(shí),NF90的去除率可達(dá)90%。此外,NF膜還可有效除砷,研究結(jié)果顯示,NF膜對(duì)As(Ⅴ)的去除率遠(yuǎn)大于As(Ⅲ),不同型號(hào)的NF膜對(duì)As(Ⅴ)的平均去除率為89%~96%,而對(duì)As(Ⅲ)的去除率一般都低于50%。
NF技術(shù)不僅可以除氟、痕量鈾(0.02 mg/L,VI)、堿金屬和堿土金屬離子,降低水中的溶解性鹽類的含量,還可以改善口感。隨著高端飲用水的開(kāi)發(fā)和普及,口感已成為評(píng)價(jià)飲用水質(zhì)量的一項(xiàng)重要指標(biāo)。
由于海水含鹽量高、硬度大、濁度變動(dòng)大,極容易在短時(shí)間內(nèi)對(duì)反滲透膜造成污染。為了防止海水對(duì)反滲透膜的過(guò)快污染,在進(jìn)入反滲透裝置之前必須進(jìn)行有效的預(yù)處理。與傳統(tǒng)的預(yù)處理方法相比,NF預(yù)處理工藝具有占地小、操作簡(jiǎn)單、處理效果好、能耗低等諸多優(yōu)勢(shì)有效降低RO膜兩側(cè)的滲透壓,從而顯著提高淡水回收率。
國(guó)外有人設(shè)計(jì)試驗(yàn)了耦合集成的海水淡化技術(shù):將納濾NF、反滲透(RO)與多級(jí)閃急蒸餾(MSF)耦合在一起,經(jīng)NF預(yù)處理后,海水硬度降低了80%以上,總?cè)芙夤腆wTDS下降了約50%,而且去除了所有有機(jī)污染物,從而大大提高了反滲透RO膜的淡水回收率。
來(lái)源:中國(guó)水網(wǎng) 作者:佚名